-
Pojďme se podívat na 2 způsoby
přípravy alkynů z alkylhalogenidů.
-
Zde mám alkylhalogenid.
-
Jedná se o dihalogenderivát uhlovodíku
se 2 atomy halogenu
-
navázanými na 1 atom uhlíku.
-
Nazýváme ho geminální dihalogenderivát.
-
Takže se bude jednat o reakci
geminálního dihalogenderivátu
-
s velmi silnou bází,
amidem sodným.
-
Jde o příklad E2 eliminační reakce.
-
Takže máme E2 eliminační reakci
-
a tato E2 eliminace bude vlastně
probíhat dvakrát.
-
A získáme alkyn, jako hlavní produkt.
-
Pojďme se nyní podívat
na mechanismus dvojité E2
-
eliminace geminálního dihalogenderivátu.
-
Pojďme začít s naším dihalogenderivátem.
-
Nyní si znázorníme všechny
volné elektronové páry našeho halogenu.
-
A druhého také
-
a potom mám také 2
atomy vodíku na tomto uhlíku.
-
Amid sodný je zdrojem
amidových aniontů, které,
-
jak jsme viděli v našem předchozím videu,
mohou působit, jako silné báze.
-
Pojem silná báze znamená,
-
že jeden z volných elektronových párů
na dusíku vezme tento proton.
-
A tyto elektrony zde vytvoří dvojnou vazbu
-
a zároveň tyto elektrony
přejdou na halogen.
-
Takže nyní k mechanismu E2 eliminace.
-
Můžete se podívat na předchozí videa
-
o E2 eliminačních reakcích
pro detailnější popis.
-
Jedním z produktů bude amoniak
a naším dalším produktem bude
-
atom uhlíku navázaný dvojnou vazbou
na jiný atom uhlíku.
-
A přitom máme náš halogen
pořád zde dole.
-
A zde, na uhlíku napravo,
máme stále navázaný atom vodíku.
-
Zatím jsme se ještě nedostali
k našemu alkynu.
-
Udělali jsme jednu E2 eliminační reakci
a nyní provedeme ještě jednu.
-
Přijde další amidový aniont,
negativně nabitý.
-
Bude fungovat, jako báze.
-
Tentokrát vezme tento proton.
-
A tyto elektrony přejdou sem
a vytvoří naši trojnou vazbu.
-
A tyto elektrony přejdou
na tento halogen.
-
Nakonec dojde k vytvoření našeho alkynu.
-
Musíte vždy používat bázi v přebytku,
pokud chcete provést tuto reakci.
-
Pojďme se nyní podívat na velmi podobnou
reakci, dvojitou E2 eliminaci.
-
Tentokrát nejsou halogeny
na stejném atomu uhlíku.
-
Pojďme si nakreslit obecnou reakci
tohoto případu.
-
Zde máme 2 uhlíky
a zde máme 2 halogeny.
-
A jeden vodík a druhý vodík.
-
Tentokrát máme 2 halogeny
vázané na sousedních uhlících.
-
Toto nazýváme, jako vicinální
dihalogenderiváty.
-
Pojďme to nyní zapsat.
-
Tento je vicinální
a předchozí byl geminální.
-
Vicinální dihalogenderivát reaguje
velmi podobným způsobem,
-
pokud přidáte silnou bázi,
jako amid sodný
-
a použijete amoniak, jako rozpouštědlo.
-
Takto znovu vznikne alkyn.
-
Takže získáte alkyn.
-
Bude se opět jednat o dvojitou
E2 eliminační reakci.
-
Pojďme se podívat na mechanismus.
-
Začněme s vicinálním
dihalogenderivátem tady dole.
-
Přikreslíme halogeny
a jejich volné elektronové páry.
-
A potom máme jeden vodík tady
a druhý vodík zde.
-
Máme amidový anion,
který působí, jako silná báze
-
A bude přijímat proton.
-
Takže vezme proton odsud.
-
Tyto elektrony se budou pohybovat sem,
vytvoří dvojnou vazbu ve stejný okamžik,
-
kdy se tyto elektrony
přesunou na náš halogen.
-
To je naše první E2 eliminační reakce.
-
Zde napíšeme E2,
aby nás to upozornilo na další E2 reakci.
-
A nyní zakreslíme produkt.
-
Máme uhlík navázaný
dvojnou vazbou na další uhlík.
-
A dále zde máme vodík.
-
A také halogenid zde nahoře.
-
Dále potřebujeme ještě jednu
reakci, aby vznikl alkyn.
-
Bude se jednat o další
E2 eliminační reakci.
-
Vezmeme amid sodný,
vytvoří se aniont amidu sodného.
-
Zakreslíme volné elektronové páry.
-
Bude mít funkci báze.
-
Volný elektronový pár přijme proton.
-
Tyto elektrony vytvoří trojnou vazbu,
zatímco se odtrhne halogen.
-
A takto vytvoříme náš alkyn.
-
Můžete vytvořit alkyny buď z vicinálních
nebo geminálních dihalogenderivátů
-
pomocí dvojité E2 eliminační reakce.
-
Podívejme se, jak bychom toho mohli
využít u syntézních reakcí.
-
Pojďme něco zkusit vytvořit...
-
Zkusme připravit alkyn z alkenu.
-
Takže začněme s alkenem zde.
-
Nakreslím ho s benzenovými jádry.
-
Takže tady je benzenový kruh.
-
Následovně přikreslím
volné elektronové... pardon, vazby.
-
Poté zakreslím dvojnou vazbu zde.
-
A nakonec přikreslím další
benzenové jádro připojené zde.
-
Takže to je 1,2-difenylethen.
-
A tento alken nechám reagovat s bromem.
-
Můžete použít rozpouštědlo,
jako tetrachlormethan
-
nebo něco podobného.
-
Necháme reagovat alken s halogenem.
-
Tuto reakci jsme již viděli dříve ve
videích zabývajících se reakcemi alkenů.
-
Přidáme 2 atomy bromu
přes naši dvojnou vazbu.
-
Zakreslíme produkt této reakce.
-
Benzenová jádra nebudou reagovat
tak snadno, jako dvojná vazba.
-
Nyní si zakreslíme další benzenový kruh.
-
A víme, že brom se bude adovat
na obě strany dvojné vazby.
-
Přidejme tedy brom
z obou stran dvojné vazby.
-
Dále je zde také vodík navázaný
na oba tyto uhlíky.
-
Tento vodík byl původně také zde nalevo.
-
A vznikne 1,2-dibrom-1,2-difenylethan.
-
Nyní máme vicinální dihalogenderivát.
-
Pokud k vicinálnímu dihalogenderivátu
přidáme silnou bázi,
-
můžeme připravit alkyn.
-
Takže pokud přidáme přebytek
amidu sodného v amoniaku,
-
víme, že proběhne dvojitá
E2 eliminační reakce.
-
Tyto halogeny se odtrhnou
během dvojité E2 eliminační reakce
-
za vzniknu trojné vazby.
-
Takže vytvoříme trojnou vazbu.
-
2 uhlíky, které se podílejí
na vzniku trojné vazby,
-
jsou tyto 2 uhlíky zde.
-
Když si projdete mechanismus,
dostanete alkyn.
-
A dále, na každé straně tohoto alkynu
jsou fenylové skupiny.
-
Pojďme si zakreslit benzenová jádra.
-
Nezáleží na tom, jak zakreslíme
elektrony, prostě to uděláme.
-
A toto bude náš produkt.
-
Přikreslíme tyto elektrony.
-
Dostaneme difenylethyn.
-
Nyní umíte připravit alkyny z alkenů
-
nebo byste mohli připravit
alkyny z dihalogenderivátů.
-
Toto je jeden ze způsobů, jak to udělat.
