No último vídeo, vimos um mecanismo
onde se nós reagissemos brometo de hidrogênio e este alceno aqui,
Eles basicamente se adicionavam.
Nós adicionamos esse haleto à e este alceno
e obtivemos um alcano, 2-bromo-pentano.
Mas nós fizemos isso arbitrariamente,
eu não expliquei porque nós fizemos daquele jeito.
Nós dissemos, olha
este hidrogênio var ficar parcialmente positivo
porque o bromo é muito eletronegativo.
Sendo parcialmente positivo,talves ele seja atraído
e colida com um destes carbonos
e roube um elétron.
Decidimos artibrariamente no último video que ele
roubaria o elétron desse cara aqui.
Mas você também poderia imaginar uma situação
onde ele pegaria um elétron desse cara aqui.
Vamos desenhar o mecanismo para essa situação.
e pensar sobre qual reação é mais provável de acontecer.
Então, o que acontece?
Mais uma vez, este camarada-
deixe-me desenhar seus elétrons de valência, isto é bromo,
um, dois, três, quatro, cinco,seis, sete elétrons de valênicia.
Você tem o hidrogênio.
Vou fazer da mesma cor.
O elétron do hidrogênio está aqui.
Isto é parcialmente positivo
e isto é parcialmente negativo.
O hidrogênio pode querer pegar um destes elétrons
Vamos começar deste carbono aqui.
Então ele tem este elétron aqui,
e o elétron do outro lado da ligação vai para o hidrogênio
quando o hidrogênio se aproxima, ou talvez quando é atraído.
E quando o ele vai para o hidrogênio, o hidrogênio deixa ir o elétron
que o bromo queria deste o começo por causa de sua alta eletronegatidade
Aquele elétron, então, vai para o bromo.
Então depois disso, o que nós temos?
Qual será o próximo passo da nossa reação?
Isto será fundalmente diferente desta molécula à direita
Então, o que acontece agora?
Nós temos um carbono ligado a dois hidrogênios e tambem
ao outro carbono por uma ligação simples, o qual por sua vez
está ligado ao hidrogênio original nesse ponto aqui.
Deixe me escrever meu hidrogênio um pouco -na verdade, deixe me
escrever isso tudo de uma forma mais clara.
Então você tem o carbono ligado a um hidrogênio e outro hidrogênio,
e ele tem uma ligação simples com esse carbono aqui o qual
está ligado a um hidrogênio e então o restante da cadeia.
Vou desenhar o restande da cadeia aqui.
E agora, esse elétron foi para o hidrogênio.
O outro elétron continua com este carbono
então agora este carbono está ligado àquele hidrogênio alí.
Este elétron em azul agora está com o hidrogênio
Deixe me desenhar.
Então o elétron azul que estava aqui foi para o hidrogênio em laranja.
Vou desenha-lo de forma um pouco mais organizada.
Ele foi para este hidrogênio aqui.
E então o hidrogênio perdeu seu elétron para o bromo.
Então o bromo tinha originalmente sete elétrons de valência:
um, dois, três, quatro, cinco, seis, sete.
E então ele pegou um eletron extra do hidrogênio,
Assim, agora ele tem um carga negativa.
Ele é um íon negativo: Brometo.
É o ânion brometo.
E deste que este cara tinha quatro elétrons
e perdeu um para o hidrogênio
agora ele tem uma carga positiva.
Ele é um carbocátion.
Então note a diferença.
Antes, este cara perdeu um elétron,
e o hidrogênio se ligou a este carbono.
Aqui, este cara pedeu o elétron
e o hidrogênio se ligou ao outro carbono.
Daí você pode imaginar que o que aconteceu aqui
é semelhante ao que aconteceu no primeiro vídeo.
Mas agora acontece com este carbono aqui.
Este carbono é positivo.
O íon brometo é obviamente negativo,
então talvez ele quer doar seu elétron para esse carbono.
Assim este elétron vai para o carbocátion e uma ligação é formada.
Este verde vai para o carbocátion
e este roxo permanece com o bromo.
E eles irão se ligar.
Eles irão emparelhar.
Então o que restou?
Nós temos um carbono.
Nós temos nossos hidrogênios .
Nós temos este carbono, aquele hidrogênio,
o restante da cadeia: CH2, CH3.
E nós temos este hidrogênio aqui
que está ligado ao carbono
Esse foi nosso primeiro passo.
E agora o bromo está ligado a este carbono aqui.
O bromo se ligou aquele carbono alí.
Nós terminamos!
Este é outro possível mecanismo para a reação.
Neste aqui nós obtivemos 2-bromopentano, certo?
Porque este é o carbono dois.
Aqui nós temos 1-bromo-pentano,
Um, dois, três, quatro, cinco.
Continuamos com cinco carbonos.
A diferença é o bromo ligado ao carbono um aqui,
e ao carbono dois aqui.
Agora vamos pensar,
estes dois mecanismos parecem ser aceitáveis.
Mas se você fizesse isso experimentalmente,
você veria que é isto aqui que realmente acontece.
Eu nuncar fiz este experimento, então eu não sei as quantidades.
Mas você veria que este é o produto predominante.
Existe mais desse aqui, não aquele alí.
Mas porquê? Se aparentementeos dois parecem possíveis.
Por que isto aqui é mais provável de acontecer que aquele alí?
Isso tudo vem de uma coisa chamada regra de Markovnikov.
E você pode pensar sobre isso de formas diferentes.
Quando Markovnikov observou o que acontecia, essa regra funcionou.
Embora ele não soubesse 100% o porquê.
Mas vamos pensar porque ela funcionou.
Existem duas maneiras de pensar sobre a regra de Markovnikov.
Você pode pensar dela como,
É mais provável que uma coisa que já tem muitos hidrogênios
tenha ainda mais hidrogênios,
É isso que acontece aqui.
Este carbono tinha mais hidrogênios que o outro à direita.
Este carbono à direita tinha um hidrogênio,
mas ele tinha um grupo alquil ligado a ele.
E o que tinha mais hidrogênios ficou com o hidrogênio.
O que tinha muitos grupos,
este camarada aqui tinha mais grupos, certo?
Ele tinha um grupo aqui.
Este carbono que não tinha nenhum grupo, ficou com o bromo.
Então quem tem mais hidrogênios termina com mais hidrogênios.
Quem tem mais grupos termina com mais grupos.
Então você continua na direção que você já estava indo.
Mas isso continua sendo só uma regra, por que ela faz sentido?
Tudo faz começa a fazer sentido quando você pensa
que tivemos um carbocátion nos dois mecanismos, ok?
Falamos sobre isso no último vídeo.
Carbocátion.
Temos um carbocátion alí.
Isto é o carbono esquerdo sendo um carbocátion.
Isto é o carbono direito sendo um carbocátion.
E a regra de Markonikov é totalmente baseada em qual
carbocátion é mais estável, qual tem menor nível de energia.
Acabou que o carbocátion que está ligado
a moléculas ou átomos mais ricos em elétrons é mais estável.
Você pode pensar assim,
isto é positivo mas tem mais carbonos em redor
com os quais ele pode compartilhar alguns elétrons
A nuvem eletrônica vai ajuda-lo a ser um pouco mais estável.
Este aqui está ligado a um único carbono,
não compartilha muito.
Esse está ligado a dois.
Então, em geral, um carbono ligado a um único outro carbono
é chamado carbono primário.
E se é um carbocátion,
isto é um carbocátion primário aqui.
Este aqui está ligado a dois carbonos,
então ele é chamado carbono secundário e
desde que ele é um carbocátion, ele é um carbocátion secundário,
então este aqui é secundário.
Assim um carbono secundário é mais estável que o primário.
Na verdade o terciário,
se você tivessos outro grupo carbono aqui
ou outra coisa que tivesse muitos elétrons.
Isto seria ainda mais estável.
Assim, ligado a três coisas, mais estável que a duas coisas,
e quando eu digo duas coisas são duas coisas diferentes de hidrogênio,
e então, mais estável que uma.
A regra de Markonikov deriva do fato que
este carbocátion é mais estável que aquele outro alí.
Isso poque é secundário versus primário.
Porque ele é secundário,
ele pode pegar elétrons "emprestado" com alguns de seu amigos.
Ele tem mais vizinhos para pegar elétrons "emprestados"que este aqui.
Desde que isso é mais estável, é mais provável de acontecer.
Este é o intermediário mais provável de existir.
Esse outro é menos provável de existir.
E está é a razão pela qual você tem mais chance de obter
2-bromo-pentano do que 1-bromo-pentano.
Legendado por Daniela Dering.