1
00:00:00,550 --> 00:00:02,940
No último vídeo, vimos um mecanismo 


2
00:00:02,950 --> 00:00:07,010
onde se nós reagissemos brometo de hidrogênio
e este alceno aqui,

3
00:00:07,010 --> 00:00:08,380
Eles basicamente se adicionavam.

4
00:00:08,380 --> 00:00:17,110
Nós adicionamos esse haleto à
e este alceno

5
00:00:17,110 --> 00:00:21,280
e obtivemos um alcano,
2-bromo-pentano.

6
00:00:21,550 --> 00:00:25,730
Mas nós fizemos isso arbitrariamente,

7
00:00:25,730 --> 00:00:27,920
eu não expliquei porque nós fizemos 
daquele jeito.

8
00:00:27,920 --> 00:00:28,823
Nós dissemos, olha

9
00:00:28,823 --> 00:00:30,666
este hidrogênio var ficar parcialmente
positivo

10
00:00:30,666 --> 00:00:32,230
porque o bromo é muito eletronegativo.

11
00:00:32,230 --> 00:00:34,390
Sendo parcialmente positivo,talves 
ele seja atraído

12
00:00:34,390 --> 00:00:37,720
e colida com um destes carbonos

13
00:00:37,730 --> 00:00:39,560
e roube um elétron.

14
00:00:39,560 --> 00:00:42,320
Decidimos artibrariamente no último video
que ele

15
00:00:42,320 --> 00:00:44,190
roubaria o elétron desse cara aqui.

16
00:00:44,200 --> 00:00:46,430
Mas você também poderia 
imaginar uma situação

17
00:00:46,430 --> 00:00:48,950
onde ele pegaria um elétron desse cara
aqui.

18
00:00:48,950 --> 00:00:51,380
Vamos desenhar o mecanismo para essa 
situação.

19
00:00:51,380 --> 00:00:55,510
e pensar sobre qual reação é mais 
provável de acontecer.

20
00:00:55,510 --> 00:00:56,560
Então, o que acontece?

21
00:00:56,560 --> 00:00:59,676
Mais uma vez, este camarada-


22
00:00:59,676 --> 00:01:02,893
deixe-me desenhar seus elétrons de 
valência, isto é bromo,

23
00:01:02,943 --> 00:01:08,250
um, dois, três, quatro, cinco,seis, sete 
elétrons de valênicia.

24
00:01:08,250 --> 00:01:10,320
Você tem o hidrogênio.

25
00:01:10,320 --> 00:01:12,350
Vou fazer da mesma cor.

26
00:01:12,350 --> 00:01:15,690
O elétron do hidrogênio está aqui.

27
00:01:15,690 --> 00:01:17,630
Isto é parcialmente positivo

28
00:01:17,630 --> 00:01:19,490
e isto é parcialmente negativo.

29
00:01:19,490 --> 00:01:23,700
O hidrogênio pode querer pegar um destes
elétrons

30
00:01:23,700 --> 00:01:28,420
Vamos começar deste carbono aqui.

31
00:01:28,430 --> 00:01:32,880
Então ele tem este elétron aqui, 


32
00:01:32,880 --> 00:01:35,790
e o elétron do outro lado da ligação vai 
para o hidrogênio

33
00:01:35,790 --> 00:01:39,090
quando o hidrogênio se aproxima, ou 
talvez quando é atraído.

34
00:01:39,090 --> 00:01:42,440
E quando o ele vai para o hidrogênio, 
o hidrogênio deixa ir o elétron

35
00:01:42,440 --> 00:01:46,380
que o bromo queria deste o começo 
por causa de sua alta eletronegatidade

36
00:01:46,380 --> 00:01:50,760
Aquele elétron, então, vai para o bromo.

37
00:01:50,760 --> 00:01:52,860
Então depois disso, o que nós temos?

38
00:01:52,860 --> 00:01:56,010
Qual será o próximo passo da nossa reação?

39
00:01:56,110 --> 00:01:59,050
Isto será fundalmente diferente desta
molécula à direita

40
00:01:59,540 --> 00:02:01,290
Então, o que acontece agora?

41
00:02:01,460 --> 00:02:08,150
Nós temos um carbono ligado a dois
hidrogênios e tambem

42
00:02:08,150 --> 00:02:12,950
ao outro carbono por uma ligação simples, 
o qual por sua vez

43
00:02:12,950 --> 00:02:15,770
está ligado ao hidrogênio original nesse
ponto aqui.

44
00:02:15,770 --> 00:02:17,720
Deixe me escrever meu hidrogênio um pouco
-na verdade, deixe me

45
00:02:17,720 --> 00:02:19,400
escrever isso tudo de uma forma mais 
clara.

46
00:02:20,950 --> 00:02:25,840
Então você tem o carbono ligado
a um hidrogênio e outro hidrogênio,

47
00:02:25,840 --> 00:02:28,820
e ele tem uma ligação simples 
com esse carbono aqui o qual

48
00:02:28,830 --> 00:02:32,060
está ligado a um hidrogênio e então 
o restante da cadeia.

49
00:02:33,360 --> 00:02:35,530
Vou desenhar o restande da cadeia aqui.

50
00:02:37,060 --> 00:02:39,440
E agora, esse elétron foi para o 
hidrogênio.

51
00:02:39,440 --> 00:02:41,780
O outro elétron continua com este carbono

52
00:02:41,780 --> 00:02:45,990
então agora este carbono está ligado
àquele hidrogênio alí.

53
00:02:46,310 --> 00:02:48,580
Este elétron em azul agora está com o 
hidrogênio

54
00:02:48,580 --> 00:02:49,830
Deixe me desenhar.

55
00:02:49,900 --> 00:02:56,820
Então o elétron azul que estava aqui 
foi para o hidrogênio em laranja.

56
00:02:56,820 --> 00:02:59,600
Vou desenha-lo de forma
um pouco mais organizada.

57
00:02:59,600 --> 00:03:02,770
Ele foi para este hidrogênio aqui.

58
00:03:03,080 --> 00:03:07,360
E então o hidrogênio perdeu seu elétron
para o bromo.

59
00:03:07,360 --> 00:03:11,630
Então o bromo tinha originalmente sete 
elétrons de valência:

60
00:03:11,630 --> 00:03:15,720
um, dois, três, quatro, cinco, seis, sete.

61
00:03:15,720 --> 00:03:19,170
E então ele pegou um eletron
extra do hidrogênio,

62
00:03:19,380 --> 00:03:21,810
Assim, agora ele tem um carga negativa.

63
00:03:21,810 --> 00:03:25,450
Ele é um íon negativo:
Brometo.

64
00:03:25,460 --> 00:03:27,340
É o ânion brometo.

65
00:03:27,480 --> 00:03:30,970
E deste que este cara tinha quatro 
elétrons

66
00:03:30,970 --> 00:03:33,380
e perdeu um para o hidrogênio

67
00:03:33,430 --> 00:03:36,170
agora ele tem uma carga positiva.

68
00:03:36,170 --> 00:03:40,050
Ele é um carbocátion.

69
00:03:40,200 --> 00:03:43,180
Então note a diferença.

70
00:03:43,180 --> 00:03:44,760
Antes, este cara perdeu um elétron,

71
00:03:44,760 --> 00:03:47,500
e o hidrogênio se ligou a este carbono.

72
00:03:47,500 --> 00:03:49,490
Aqui, este cara pedeu o elétron

73
00:03:49,490 --> 00:03:51,320
e o hidrogênio se ligou ao outro carbono.

74
00:03:51,320 --> 00:03:53,800
Daí você pode imaginar que o que aconteceu
aqui

75
00:03:53,800 --> 00:03:56,350
é semelhante ao que aconteceu no primeiro vídeo.

76
00:03:56,350 --> 00:03:58,950
Mas agora acontece com este carbono aqui.

77
00:03:58,970 --> 00:04:00,490
Este carbono é positivo.

78
00:04:00,490 --> 00:04:03,990
O íon brometo é obviamente negativo, 


79
00:04:04,170 --> 00:04:07,240
então talvez ele quer doar
seu elétron para esse carbono.

80
00:04:07,300 --> 00:04:14,380
Assim este elétron vai para o carbocátion
e uma ligação é formada.

81
00:04:14,380 --> 00:04:16,210
Este verde vai para o carbocátion

82
00:04:16,210 --> 00:04:18,920
e este roxo permanece com o bromo.

83
00:04:18,920 --> 00:04:20,180
E eles irão se ligar.

84
00:04:20,180 --> 00:04:21,380
Eles irão emparelhar.

85
00:04:21,700 --> 00:04:23,086
Então o que restou?

86
00:04:23,086 --> 00:04:23,843
Nós temos um carbono.

87
00:04:24,283 --> 00:04:26,380
Nós temos nossos hidrogênios .

88
00:04:26,750 --> 00:04:28,960
Nós temos este carbono, aquele hidrogênio,

89
00:04:29,290 --> 00:04:35,980
o restante da cadeia: CH2, CH3.

90
00:04:35,980 --> 00:04:38,280
E nós temos este hidrogênio aqui


91
00:04:38,280 --> 00:04:39,620
que está ligado ao carbono

92
00:04:39,620 --> 00:04:40,740
Esse foi nosso primeiro passo.

93
00:04:41,490 --> 00:04:44,730
E agora o bromo está ligado a este carbono
aqui.

94
00:04:45,350 --> 00:04:50,120
O bromo se ligou aquele carbono alí.

95
00:04:50,150 --> 00:04:51,070
Nós terminamos!

96
00:04:51,070 --> 00:04:54,510
Este é outro possível mecanismo para a 
reação.

97
00:04:54,510 --> 00:04:59,260
Neste aqui nós obtivemos 2-bromopentano,
certo?

98
00:04:59,260 --> 00:05:00,760
Porque este é o carbono dois.

99
00:05:00,760 --> 00:05:03,160
Aqui nós temos 1-bromo-pentano,

100
00:05:03,160 --> 00:05:04,410
Um, dois, três, quatro, cinco.

101
00:05:04,410 --> 00:05:05,500
Continuamos com cinco carbonos.

102
00:05:05,500 --> 00:05:07,850
A diferença é o bromo ligado ao carbono
um aqui,

103
00:05:07,850 --> 00:05:10,050
e ao carbono dois aqui.

104
00:05:10,050 --> 00:05:11,460
Agora vamos pensar, 



105
00:05:11,460 --> 00:05:15,340
estes dois mecanismos parecem ser 
aceitáveis.

106
00:05:15,650 --> 00:05:18,990
Mas se você fizesse isso 
experimentalmente,

107
00:05:18,990 --> 00:05:21,720
você veria que é isto aqui que realmente
acontece.

108
00:05:22,160 --> 00:05:26,750
Eu nuncar fiz este experimento, 
então eu não sei as quantidades.

109
00:05:26,790 --> 00:05:30,540
Mas você veria que este é o produto
predominante.

110
00:05:30,540 --> 00:05:34,960
Existe mais desse aqui, não aquele alí.

111
00:05:34,960 --> 00:05:38,740
Mas porquê? Se aparentementeos dois 
parecem possíveis.

112
00:05:38,860 --> 00:05:43,320
Por que isto aqui é mais provável de 
acontecer que aquele alí?

113
00:05:43,460 --> 00:05:57,576
Isso tudo vem de uma coisa chamada regra
de Markovnikov.

114
00:05:57,623 --> 00:06:00,040
E você pode pensar sobre isso de formas
diferentes.

115
00:06:00,040 --> 00:06:03,400
Quando Markovnikov observou o que acontecia, 
essa regra funcionou.

116
00:06:03,480 --> 00:06:05,020
Embora ele não soubesse 100% o porquê.


117
00:06:05,020 --> 00:06:07,740
Mas vamos pensar porque ela funcionou.

118
00:06:07,740 --> 00:06:10,520
Existem duas maneiras de pensar sobre a 
regra de Markovnikov.

119
00:06:10,520 --> 00:06:11,610
Você pode pensar dela como,

120
00:06:11,610 --> 00:06:14,620
É mais provável que uma coisa que já tem 
muitos hidrogênios

121
00:06:14,620 --> 00:06:16,350
tenha ainda mais hidrogênios,

122
00:06:16,350 --> 00:06:17,600
É isso que acontece aqui.

123
00:06:17,600 --> 00:06:20,240
Este carbono tinha mais hidrogênios que
o outro à direita.

124
00:06:20,240 --> 00:06:22,740
Este carbono à direita tinha um 
hidrogênio,

125
00:06:22,740 --> 00:06:26,100
mas ele tinha um grupo alquil ligado a ele.

126
00:06:26,100 --> 00:06:28,880
E o que tinha mais hidrogênios ficou
com o hidrogênio.

127
00:06:29,040 --> 00:06:30,840
O que tinha muitos grupos,

128
00:06:30,840 --> 00:06:33,790
este camarada aqui tinha mais grupos, 
certo?

129
00:06:33,790 --> 00:06:35,030
Ele tinha um grupo aqui.

130
00:06:35,030 --> 00:06:38,610
Este carbono que não tinha nenhum grupo,
ficou com o bromo.

131
00:06:38,610 --> 00:06:41,100
Então quem tem mais hidrogênios termina
com mais hidrogênios.

132
00:06:41,100 --> 00:06:44,890
Quem tem mais grupos termina com mais 
grupos.

133
00:06:44,940 --> 00:06:48,110
Então você continua na direção que você já
estava indo.

134
00:06:48,110 --> 00:06:51,090
Mas isso continua sendo só uma regra, 
por que ela faz sentido?

135
00:06:51,260 --> 00:06:55,000
Tudo faz começa a fazer sentido 
quando você pensa

136
00:06:55,000 --> 00:07:00,070
que tivemos um carbocátion nos 
dois mecanismos, ok?

137
00:07:00,070 --> 00:07:01,790
Falamos sobre isso no último vídeo.


138
00:07:01,790 --> 00:07:06,400
Carbocátion.

139
00:07:06,400 --> 00:07:08,090
Temos um carbocátion alí.

140
00:07:08,090 --> 00:07:10,510
Isto é o carbono esquerdo sendo um
carbocátion.

141
00:07:10,510 --> 00:07:12,980
Isto é o carbono direito sendo um 
carbocátion.

142
00:07:13,690 --> 00:07:17,210
E a regra de Markonikov é totalmente
baseada em qual

143
00:07:17,210 --> 00:07:22,520
carbocátion é mais estável, qual tem 
menor nível de energia.

144
00:07:22,520 --> 00:07:27,200
Acabou que o carbocátion que está ligado

145
00:07:27,200 --> 00:07:35,690
a moléculas ou átomos mais ricos em
elétrons é mais estável.

146
00:07:35,800 --> 00:07:37,100
Você pode pensar assim,

147
00:07:37,180 --> 00:07:40,653
isto é positivo mas tem mais carbonos em 
redor

148
00:07:40,653 --> 00:07:43,210
com os quais ele pode compartilhar alguns 
elétrons

149
00:07:43,210 --> 00:07:46,720
A nuvem eletrônica vai ajuda-lo a ser um pouco
mais estável.

150
00:07:46,720 --> 00:07:49,070
Este aqui está ligado a um único carbono,

151
00:07:49,070 --> 00:07:50,050
não compartilha muito.

152
00:07:50,050 --> 00:07:52,330
Esse está ligado a dois.

153
00:07:52,330 --> 00:07:58,190
Então, em geral, um carbono ligado a um
único outro carbono

154
00:07:58,190 --> 00:08:01,270
é chamado carbono primário.

155
00:08:01,270 --> 00:08:02,270
E se é um carbocátion,

156
00:08:02,270 --> 00:08:05,150
isto é um carbocátion primário aqui.

157
00:08:05,150 --> 00:08:06,750
Este aqui está ligado a dois carbonos,


158
00:08:06,760 --> 00:08:09,120
então ele é chamado carbono secundário e

159
00:08:09,120 --> 00:08:12,230
desde que ele é um carbocátion, ele é um
carbocátion secundário,

160
00:08:12,230 --> 00:08:16,310
então este aqui é secundário.

161
00:08:16,310 --> 00:08:19,100
Assim um carbono secundário é mais estável
que o primário.

162
00:08:19,100 --> 00:08:20,180
Na verdade o terciário,

163
00:08:20,180 --> 00:08:22,820
se você tivessos outro grupo carbono aqui

164
00:08:22,820 --> 00:08:24,730
ou outra coisa que tivesse muitos elétrons.


165
00:08:24,730 --> 00:08:26,750
Isto seria ainda mais estável.

166
00:08:26,750 --> 00:08:30,060
Assim, ligado a três coisas, mais estável
que a duas coisas,

167
00:08:30,060 --> 00:08:33,080
e quando eu digo duas coisas são duas coisas 
diferentes de hidrogênio,

168
00:08:33,080 --> 00:08:34,730
e então, mais estável que uma.

169
00:08:34,730 --> 00:08:37,770
A regra de Markonikov deriva do fato que

170
00:08:37,770 --> 00:08:41,920
este carbocátion é mais estável que aquele
outro alí.

171
00:08:41,960 --> 00:08:44,260
Isso poque é secundário versus primário.

172
00:08:44,350 --> 00:08:45,545
Porque ele é secundário,

173
00:08:45,545 --> 00:08:48,620
ele pode pegar elétrons "emprestado" com
alguns de seu amigos.

174
00:08:48,620 --> 00:08:51,320
Ele tem mais vizinhos para pegar elétrons 
"emprestados"que este aqui.

175
00:08:51,320 --> 00:08:54,000
Desde que isso é mais estável, é mais
provável de acontecer.

176
00:08:54,000 --> 00:08:57,340
Este é o intermediário mais provável
de existir.

177
00:08:57,520 --> 00:09:00,640
Esse outro é menos provável de existir.

178
00:09:00,640 --> 00:09:03,610
E está é a razão pela qual você tem mais
chance de obter

179
00:09:03,610 --> 00:09:07,690
2-bromo-pentano do que 1-bromo-pentano.

180
00:09:07,693 --> 00:09:07,943
Legendado por Daniela Dering.