0:00:00.299,0:00:03.850 Už jsme probrali různé[br]druhy aldolových kondenzací 0:00:03.850,0:00:06.280 a detailně jsme prostudovali[br]jejich mechanismy. 0:00:06.280,0:00:09.188 Teď se budeme věnovat stejné[br]reakci, avšak v obráceném pořadí. 0:00:09.188,0:00:11.336 Začneme retro aldolovou reakcí, 0:00:11.336,0:00:15.146 a podíváme se, jak jej[br]můžeme uplatnit v retrosyntéze. 0:00:15.146,0:00:18.583 Začneme tímto cinnamaldehydem. 0:00:18.583,0:00:21.510 Pokud provedeme retroaldolovou reakci, 0:00:21.510,0:00:25.260 pak její mechanismus bude mechanismem[br]aldolové reakce v obráceném pořadí. 0:00:25.260,0:00:27.845 Pokud máme bázi, jako[br]je například uhličitan sodný, 0:00:27.845,0:00:31.440 získáme benzaldehyd a acetaldehyd. 0:00:31.440,0:00:35.070 Cinnamaldehyd je molekulou[br]způsobující vůni skořice, 0:00:35.070,0:00:39.800 benzaldehyd voní po mandlech,[br]proto tato reakce je velmi příjemná. 0:00:39.800,0:00:44.660 Začnete molekulou vonící po skořici,[br]a získáte molekulu vonící po mandlech. 0:00:44.660,0:00:48.210 Pojďme se podívat[br]na strukturu výchozí látky, 0:00:48.210,0:00:50.800 abychom zjistili jak z ní lze[br]získat produkty reakce. 0:00:50.800,0:00:54.153 Víme, že uhlík vedle karbonylové[br]skupiny je alfa-uhlíkem. 0:00:54.153,0:00:57.630 Další atom uhlíku je beta-uhlíkem. 0:00:57.630,0:01:02.960 Víme, že v této molekule máme[br]na alfa-uhlíku atom vodíku. 0:01:02.960,0:01:05.209 Musí dojít k roztržení dvojné vazby. 0:01:05.209,0:01:10.295 Tyto dva atomy uhlíku[br]patří acetaldehydu. 0:01:10.295,0:01:15.965 Takže tyto dva uhlíky jsou zde[br]a tohle je atom vodíku na alfa-uhlíku. 0:01:15.965,0:01:22.499 Na struktuře vpravo vidíme, že máme[br]ještě dva atomy vodíku na alfa-uhlíku. 0:01:22.499,0:01:24.807 Jelikož reakci děláme[br]v obráceném pořadí, 0:01:24.807,0:01:28.220 musíme přidat dva atomy[br]vodíku na tento alfa-uhlík. 0:01:28.220,0:01:31.790 Takže sem napíšeme H₂. 0:01:31.790,0:01:36.470 Dále musíme přidat[br]atom kyslíku na beta-uhlík. 0:01:36.470,0:01:38.612 Celkem musíme přidat H₂O. 0:01:38.612,0:01:41.857 Víme, že na tomto beta-uhlíku už je vodík, 0:01:41.857,0:01:45.870 takže tohle může být[br]vodík na tomto uhlíku. 0:01:45.870,0:01:50.980 Pokud přidáme atom kyslíku na tento uhlík,[br]bude to potom tento kyslík. 0:01:50.980,0:01:54.050 Uvažujeme o tom v obráceném pořadí. 0:01:54.050,0:01:56.480 Přidáváme vodu, štěpíme dvojnou vazbu, 0:01:56.480,0:02:01.900 přidáváme kyslík a dva vodíky,[br]a získáváme tím produkt. 0:02:01.900,0:02:03.750 Nebo o tom můžeme přemýšlet obráceně. 0:02:03.750,0:02:06.105 V tomto místě dojde[br]ke ztrátě molekuly vody, 0:02:06.105,0:02:11.200 tyto dva fragmenty se spojí dohromady[br]a vytvoří produkt aldolové kondenzace. 0:02:11.200,0:02:20.440 Tento způsob myšlení, který se nazývá[br]retrosyntéza, může být velmi užitečným. 0:02:20.440,0:02:26.172 Například máte ve zkoušce otázku,[br]jak se dá udělat tento enon, 0:02:26.172,0:02:30.130 Ke zjištění odpovědi můžete[br]provést stejnou retro analýzu. 0:02:30.130,0:02:32.080 Najdeme zde tento alfa uhlík. 0:02:32.080,0:02:34.831 Tohle je alfa-uhlík,[br]tohle je beta-uhlík. 0:02:34.831,0:02:39.587 Víme, že na alfa-uhlíku je atom vodíku. 0:02:39.587,0:02:42.815 Víme, že musí dojít[br]k roztržení dvojné vazby. 0:02:42.815,0:02:46.063 Nakreslíme zde šipku retrosyntézy. 0:02:46.063,0:02:48.219 Roztrhneme tuto dvojnou vazbu. 0:02:48.219,0:02:51.520 Vlevo pak budeme mít[br]tento aromatický kruh. 0:02:51.520,0:02:53.460 Zde bude karbonylová skupina. 0:02:53.460,0:02:58.820 Na tomto alfa-uhlíku máme alfa-uhlík. 0:02:58.820,0:03:05.634 Víme, že na tento alfa-uhlík[br]musíme přidat ještě dva atomy vodíku. 0:03:05.634,0:03:08.800 Tím vznikne keton,[br]který potřebujeme. 0:03:08.800,0:03:13.796 Víme, že na tomto[br]beta-uhlíku je atom vodíku, 0:03:13.796,0:03:18.707 takže na něj musíme[br]přidat ještě jeden kyslík. 0:03:18.707,0:03:20.815 Tohle je způsob, jak[br]nad tím můžeme uvažovat. 0:03:20.815,0:03:25.390 Takže zde vpravo budeme[br]mít karbonylovou skupinu. 0:03:25.390,0:03:29.750 Sem přidáváme atom kyslíku. 0:03:29.750,0:03:33.740 Zde je atom vodíku, který[br]nakreslíme modrou barvou. 0:03:33.740,0:03:36.380 Dále nakreslíme aromatický kruh. 0:03:36.380,0:03:38.790 Takže zde máme benzenové jádro. 0:03:38.790,0:03:42.450 Zde je nitro skupina na benzenovém jádře. 0:03:42.450,0:03:47.561 Musíme si zkontrolovat,[br]že jsme všechno provedli správně. 0:03:47.561,0:03:52.795 Z této části odstraníme vodu[br]a tyto dva fragmenty spojíme dohromady. 0:03:52.795,0:03:56.900 Tím vznikne konjugovaný enon,[br]který tu máme znázorněný vlevo. 0:03:56.900,0:04:01.617 Je to užitečný způsob jak uvažovat[br]o průběhu organických reakcí. 0:04:01.617,0:04:08.930 A pokud máte zadané i reakční podmínky,[br]jste schopní nakreslit celou reakci. 0:04:08.930,0:04:12.950 Například bychom potřebovali[br]začít tímto ketonem. 0:04:12.950,0:04:15.387 Dále budu potřebovat aldehyd. 0:04:15.387,0:04:24.840 Překreslíme si 4-nitrobenzaldehyd[br]jako produkt. 0:04:24.840,0:04:29.220 Tento keton odpovídá[br]molekule z předchozí reakce. 0:04:29.220,0:04:34.560 A tento 4-nitrobenzaldehyd[br]je to, co máme zde. 0:04:34.560,0:04:39.520 Reakcí těchto dvou molekul[br]získáme tento konjugovaný enon. 0:04:39.520,0:04:42.370 Musíme si dávat pozor na alfa-vodíky. 0:04:42.370,0:04:45.278 4-nitrobenzaldehyd nemá žádné alfa-vodíky. 0:04:45.278,0:04:48.960 Tento uhlík nemá atomy vodíků. 0:04:48.960,0:04:52.060 Takže jediným zdrojem alfa-vodíků[br]je tento uhlík v této molekule. 0:04:52.060,0:04:55.700 Tohle je jediným[br]alfa-uhlíkem s alfa-vodíky. 0:04:55.700,0:05:01.890 Dále budeme určitě potřebovat báze,[br]abychom provedli alfa-kondenzaci. 0:05:01.890,0:05:04.880 Potřebujeme něco,[br]jako je hydroxid sodný. 0:05:04.880,0:05:10.525 Připravíme roztok hydroxidu sodného[br]ve vodě a dále přidáme ethanol. 0:05:10.525,0:05:15.744 Takže reakcí tohoto ketonu s aldehydem[br]za těchto reakčních podmínek 0:05:15.744,0:05:18.890 získáme konjugovaný[br]enon jako hlavní produkt. 0:05:18.890,0:05:23.737 Musíme uvažovat o této[br]reakci v obráceném pořadí. 0:05:23.737,0:05:24.926 Pojďme na další příklad. 0:05:24.926,0:05:26.259 Tento bude trochu jiný, 0:05:26.259,0:05:30.920 protože už nemáme enon[br]anebo enal jako cílovou látku, 0:05:30.920,0:05:32.990 místo toho máme aldolový produkt. 0:05:32.990,0:05:35.127 Můžeme o tom uvažovat[br]stejným způsobem. 0:05:35.127,0:05:39.933 Najdeme karbonylovou skupinu,[br]uhlík vedle ni je alfa-uhlík 0:05:39.933,0:05:43.900 a tento uhlík je beta-uhlík. 0:05:43.900,0:05:46.150 Dále víme, že došlo[br]k vytvoření této vazby. 0:05:46.150,0:05:49.230 Takže musíme tuto vazbu roztrhnout. 0:05:49.230,0:05:55.709 Víme, že máme na tom uhlíku alfa-vodík,[br]takže nakreslíme ten alfa-vodík. 0:05:55.709,0:05:58.796 Budeme to řešit retrosynteticky, 0:05:58.796,0:06:01.342 proto zde nakreslíme[br]retrosyntetickou šipku. 0:06:01.342,0:06:09.072 V levé části máme první uhlík,[br]druhý, třetí, čtvrtý a pátý. 0:06:09.072,0:06:10.941 V této části máme pět atomů uhlíků. 0:06:10.941,0:06:12.730 Zakreslíme tyto uhlíky. 0:06:12.730,0:06:17.425 Máme tu karbonylovou skupinu,[br]pět atomů uhlíků, 0:06:17.425,0:06:25.010 dále tu máme tento purpurový vodík,[br]takže přidáme pouze jeden vodík. 0:06:25.010,0:06:30.880 Nakreslíme tento vodík zelenou barvou,[br]protože nemáme konjugovaný produkt. 0:06:30.880,0:06:34.010 Zastavili jsme se ve stadiu aldolu. 0:06:34.010,0:06:37.863 Nebudeme ještě přidávat dva vodíky,[br]přidáme zde pouze jeden. 0:06:37.863,0:06:39.525 Co ještě potřebujeme? 0:06:39.525,0:06:46.930 Podíváme se na tento[br]vodík na tomto uhlíku. 0:06:46.930,0:06:49.290 Spočítáme, kolik uhlíků[br]máme ve druhé látce. 0:06:49.290,0:06:52.225 První, druhý, třetí, čtvrtý. 0:06:52.225,0:06:55.720 Potřebujeme čtyřuhlíkatý karbonyl. 0:06:55.720,0:06:59.980 Zde máme atom vodíku, takže[br]to bude to čtyřuhlíkatý aldehyd. 0:06:59.980,0:07:01.272 Nakreslíme to. 0:07:01.272,0:07:04.466 Jeden, dva, tři, čtyři a atom vodíku. 0:07:04.466,0:07:08.676 Takže teď jsme pomocí[br]retrosyntetické analýzy zjistili, 0:07:08.676,0:07:11.710 z jakých výchozích látek lze[br]připravit tento aldolový produkt. 0:07:11.710,0:07:15.750 Potřebujeme tento aldehyd a tento keton. 0:07:15.750,0:07:20.019 Ale pokud chceme opravdu[br]syntetizovat molekulu vlevo, 0:07:20.019,0:07:21.721 musíme s tím být trochu opatrní. 0:07:21.721,0:07:26.050 Potřebujeme provést[br]přímočarou aldolovou adici. 0:07:26.050,0:07:31.420 Řekněme, že začneme tímto ketonem. 0:07:31.420,0:07:33.130 Překreslíme si tuto molekulu. 0:07:33.130,0:07:35.050 Ale nakreslíme ji trochu jinak. 0:07:35.050,0:07:41.850 Tohle bude naším ketonem,[br]ke kterému budeme přidávat LDA. 0:07:41.850,0:07:46.920 Dojde ke vzniku lithného enolátu. 0:07:46.920,0:07:50.500 Jakmile připravíme lithný enolát,[br]můžeme přidávat aldehyd. 0:07:50.500,0:07:53.880 Takže ve druhém kroku přidáváme aldehyd. 0:07:53.880,0:07:55.920 O tom jsme se bavili[br]v předchozích videích. 0:07:55.920,0:08:00.710 Máme tu tento čtyřuhlíkatý aldehyd,[br]neboli butanal. 0:08:00.710,0:08:04.520 Dojde ke vzniku alkoxidu lithného. 0:08:04.520,0:08:07.500 Později budeme potřebovat[br]naprotonovat alkoxid, 0:08:07.500,0:08:10.680 takže během zpracování přidáme vodu. 0:08:10.680,0:08:13.420 Tímto dojde ke vzniku aldolového produktu, 0:08:13.420,0:08:17.120 takovým způsobem[br]obecně vznikají aldolové produkty. 0:08:17.120,0:08:24.298 Nakreslíme, že dojde[br]ke vzniku toho produktu. 0:08:24.298,0:08:26.810 Přímá aldolová adice. 0:08:26.810,0:08:30.612 Uděláme ještě jeden příklad[br]na retrosyntetický postup. 0:08:30.612,0:08:34.977 Podíváme se, jak lze[br]připravit tuto molekulu. 0:08:34.977,0:08:37.470 Je to něco trochu jiného,[br]než bylo předtím. 0:08:37.470,0:08:39.199 Ale budeme používat stejný přistup. 0:08:39.199,0:08:42.659 Nejdřív najdeme alfa-uhlík[br]vedle karbonylové skupiny. 0:08:42.659,0:08:45.891 Další uhlík je beta-uhlíkem. 0:08:45.891,0:09:01.635 Takže potřebujeme roztrhnout dvojnou vazbu[br]a přidat dva atomy vodíku na alfa-uhlík. 0:09:01.635,0:09:03.847 Provádíme retrosyntetickou analýzu. 0:09:03.847,0:09:06.060 Zde máme cyklus. 0:09:06.060,0:09:09.127 Dále nakreslíme zbytek molekuly. 0:09:09.127,0:09:12.935 Zde máme dva atomy vodíku. 0:09:12.935,0:09:15.420 Budeme potřebovat trochu více místa. 0:09:15.420,0:09:20.850 Nejednodušší bude nejdřív přidat atom[br]kyslíku na beta-uhlík, takže to udělejme. 0:09:20.850,0:09:22.950 Víme, že na beta-uhlík[br]musíme přidat kyslík. 0:09:22.950,0:09:28.440 Tento přidaný atom[br]kyslíku označíme zeleně. 0:09:28.440,0:09:32.629 Dále máme přidat dva vodíky na alfa-uhlík. 0:09:32.629,0:09:37.200 Máme zde alfa-uhlík[br]a takhle přidáme dva vodíky. 0:09:37.200,0:09:39.437 Tyto vodíky označíme zeleně. 0:09:39.437,0:09:45.726 Zde máme karbonylovou skupinu. 0:09:45.726,0:09:50.440 Dále je potřeba si zkontrolovat,[br]že máme správný počet uhlíků. 0:09:50.440,0:09:52.420 Ukážeme všechny uhlíky. 0:09:52.420,0:09:56.007 Tento uhlík je tímto uhlíkem. 0:09:56.007,0:09:59.511 Tento uhlík je tímto uhlíkem. 0:09:59.511,0:10:04.098 A nakonec tento karbonyl je zde. 0:10:04.098,0:10:09.290 Vidíme, že došlo k intramolekulární[br]aldolové kondenzaci. 0:10:09.290,0:10:14.695 Pokud dojde ke ztrátě vody a spojení[br]těchto dvou fragmentů dohromady, 0:10:14.695,0:10:18.234 vznikne tato sloučenina vlevo. 0:10:18.234,0:10:20.200 Je to velmi zajímavá reakce. 0:10:20.200,0:10:24.180 Tuto molekulu můžete[br]překreslit tímto způsobem, 0:10:24.180,0:10:28.880 ale většinou budete mít podobné[br]molekuly zakreslené trochu jinak. 0:10:28.880,0:10:32.863 Uvidíte to takhle. 0:10:32.863,0:10:36.800 Nakreslíme to a přiřadíme atomy uhlíků. 0:10:36.800,0:10:39.750 Purpurový uhlík je tímto uhlíkem. 0:10:39.750,0:10:43.160 Modrý uhlík je tento uhlík. 0:10:43.160,0:10:49.120 Červený uhlík je tento uhlík[br]s karbonylovou skupinou. 0:10:49.120,0:10:53.970 Dále pojďme označit[br]tento alfa-uhlík zeleně. 0:10:53.970,0:10:58.940 Tohle tedy musí být výchozí látka, 0:10:58.940,0:11:05.560 takže přidáním báze lze z této[br]molekuly získat tento produkt. 0:11:05.560,0:11:09.270 Ukázali jsme si případ intramolekulární[br]aldolové kondenzace. 0:11:09.270,0:11:13.000 V dalším videu se tomu[br]budeme věnovat více.