化学と物理学において ある重要な概念があります それは物理的な変化がなぜ一方向のみに 起こるのか 説明の手助けとなるものです なぜ氷は溶けるのか なぜクリームはコーヒーに広がるのか なぜ穴の開いたタイヤから空気は抜けるのか それがエントロピー 理解することが難しいことで有名な概念です エントロピーとは多くの場合 「無秩序の程度」だと説明されています これは便利なたとえですが 残念ながら紛らわしいのです 次の例では どちらがより無秩序でしょうか カップに入った砕けた氷？ それともグラスに入っている室温の水？ ほとんどの人が氷だと言うでしょう ですが 本当は氷の方が エントロピーが低いのです では確率を用いる別の考え方を 紹介しましょう 理解に手間取るかもしれませんが 時間をかけて習得して下さい エントロピーへの理解が 前よりも深まるはずです ２つの小さな固体を考えましょう それぞれには 原子間の６つの結合があります このモデルでは 各固体のエネルギーは 結合の中に蓄えられています 単純なコンテナだと考えれば良いでしょう これは「量子」と呼ばれる 分割不能なエネルギーの単位を含んでいます 固体のエネルギーが増すと より熱くなります エネルギーの総和を一定にしたまま ２つの固体に エネルギーを分配する方法は 沢山あることが分かります これら選択肢のそれぞれは 「ミクロ状態」と呼ばれています 固体Aの６つのエネルギー量子と 固体Bの２つに対して 9,702のミクロ状態が存在します もちろん この８つのエネルギー量子の 配分の仕方は他にもあります 例えば 全てのエネルギーが固体Aにあり Bにはない場合や AとBに半分ずつという場合などです 各ミクロ状態が 等しい確率で起こると仮定すると あるエネルギーの配分が起こる確率は 他のエネルギー配分よりも 高くなるということが起こります これはより多くの ミクロ状態があるためです エントロピーとは 各エネルギー配分に対する 確率を測る直接的な尺度なのです ここで見て取れることは 固体間でエネルギーが最も分散している エネルギーの配分が 最も高いエントロピーを持つということです よって 一般的な意味では エントロピーは このようなエネルギー分散の 尺度だと考えることが出来ます 低エントロピーとは エネルギーが集中している状態 高エントロピーとは エネルギーが 広く分散している状態を意味しているのです 例えば熱い物体が冷めるといった 自然に起こる現象を説明するのに なぜエントロピーが 役立つのかを知るためには エネルギーのやり取りがある 力学系に注目する必要があります 現実には エネルギーは 元の場所に留まっていません 隣接する結合間を絶え間なく 動いています エネルギーが動くと エネルギー配分が変化する 可能性があります ミクロ状態の分配から計算すると その後の系の状態は エネルギーが最も分散した― 状態になる確率は21％あり 元の状態に戻る確率は13% 固体Aがさらにエネルギーを 得る確率は８％となります ここでも エネルギーが集中した状態よりも エネルギーが分散した高エントロピー 状態の方がより多くあるので エネルギーは分散する傾向が あることが見て取れます だから 熱い物体を 冷たい物体の横に置くと 冷たい物体は温まり 熱い方は冷めるのです しかしこんな例の中でも 熱い物体がもっと熱くなる確率が ８%あります これが現実には決して起こらないのは なぜでしょう？ 要は系の大きさ次第なのです 我々の仮想固体には それぞれ６つしか結合がありません 規模を大きくして６千個分と８千個分の エネルギーで結合している固体を考え ここでも 始めに Aにエネルギーの４分の３を― Bに４分の１を系に与えてみましょう ここで Aが自然に エネルギーを増加させる確率は こんな僅かな値だということです 見慣れた日用品は これよりも 何倍も何倍も多い粒子で出来ています 熱い物体が現実世界で もっと熱くなる可能性は 話にならないほど低いので 決して起こらないのです 氷は溶け クリームは混ざってしまい タイヤはぺちゃんこ 元の状態よりもずっとエネルギーが 分散しているから起こるのです エントロピーをより高くするような 不思議な力というものがあるのではなく 単に高エントロピーはどんな時でも 統計的に起こりやすい状態というだけなのです それがエントロピーが「時間の矢」と 言われてきたゆえんです エネルギーは分散する機会さえあれば 必ず分散するのです